Оптимальная ингибирующая композиция для кислых сред
Карачевский Д.Ю., Мустафин А.Г., Валекжанин И.В.
РН-БашНИПИнефть, Уфимский Институт химии РАН
В работе представлены результаты исследований по подбору оптимальной композиции ингибитора коррозии на основе имидазолина с кетоном или кетоксимом для кислотной среды. Проведены исследования по влиянию температуры на качество ингибирования. Изучены характеристики ингибирования при различном времени экспозиции (до 720 часов). Установлено влияние режима течения жидкости на качество ингибирования кетонами или кетоксимами. Показано, что для любого из случаев смена режима с ламинарного до турбулентного снижает степень защиты от 1,5 до 2,2 раза.
Введение
ктуальной задачей для нефтяной отрасли. Один из наиболее часто применяемых методов воздействия на призабойную зону пласта с целью восстановления и улучшения фильтрационных характеристик коллектора — кислотная обработка скважин [1–3]. При этом возникает проблема повышенного коррозионного износа скважинного оборудования, для этого необходимо использовать добавки: поверхностно-активные вещества, ингибиторы коррозии и т.д. Наиболее эффективным методом является использование ингибиторов коррозии различного состава [3–6].
В современных условиях развитие технологий приготовления или синтеза новых активных основ для ингибирующих композиций сопряжено с рядом трудностей. При этом постоянный рост требований к качеству, а также рост количества отказов по причине коррозионного разрушения приводят к необходимости использовать существующую материально-техническую базу [7–10].
Для решения данной проблемы предложено использование новых активных основ, к которым относятся кетоны и их производные — кетоксимы. Применение данных соединений имеет важное значение, так как в последние годы наблюдается рост производства и потребления кетонов, в связи с этим на предприятиях достаточно часто образуются излишки продуктов, которым не всегда могут найти применение. В то же время кетоксимы также имеют широкое распространение в различных областях мало- и крупнотоннажной химии, что говорит о потенциале для использования в качестве новых активных основ ингибирующих композиций.
В дополнение к этому важно отметить, что отличительной чертой органических ингибиторов коррозии (ИК) является наличие в структуре атомов кислорода, азота и серы [2].
Принято считать, что органические соединения оказывают ингибирующее действие за счет адсорбции на поверхности через атомы N, S и O, а также атомы с тройной или сопряженной двойной связью или ароматическим кольцом в их молекулярной структуре. Важным достоинством кетоксимов является наличие в структуре функциональной группы C=N-OH с электроотрицательными атомами N, O и двойной связью одновременно, которые имеют хорошую растворимость в воде, нетоксичны и биоразлагаемы [8]. Эти факторы важны в контексте текущего приоритета производства экологически чистых ингибиторов. Необходимо отметить, что информация о способности оксимных соединений к ингибированию в сильно коррозионно-агрессивных средах не изучена.
В современных условиях развитие технологий приготовления или синтеза новых активных основ для ингибирующих композиций сопряжено с рядом трудностей. При этом постоянный рост требований к качеству, а также рост количества отказов по причине коррозионного разрушения приводят к необходимости использовать существующую материально-техническую базу [7–10].
Для решения данной проблемы предложено использование новых активных основ, к которым относятся кетоны и их производные — кетоксимы. Применение данных соединений имеет важное значение, так как в последние годы наблюдается рост производства и потребления кетонов, в связи с этим на предприятиях достаточно часто образуются излишки продуктов, которым не всегда могут найти применение. В то же время кетоксимы также имеют широкое распространение в различных областях мало- и крупнотоннажной химии, что говорит о потенциале для использования в качестве новых активных основ ингибирующих композиций.
В дополнение к этому важно отметить, что отличительной чертой органических ингибиторов коррозии (ИК) является наличие в структуре атомов кислорода, азота и серы [2].
Принято считать, что органические соединения оказывают ингибирующее действие за счет адсорбции на поверхности через атомы N, S и O, а также атомы с тройной или сопряженной двойной связью или ароматическим кольцом в их молекулярной структуре. Важным достоинством кетоксимов является наличие в структуре функциональной группы C=N-OH с электроотрицательными атомами N, O и двойной связью одновременно, которые имеют хорошую растворимость в воде, нетоксичны и биоразлагаемы [8]. Эти факторы важны в контексте текущего приоритета производства экологически чистых ингибиторов. Необходимо отметить, что информация о способности оксимных соединений к ингибированию в сильно коррозионно-агрессивных средах не изучена.
Материалы и методы
В качестве образца предложен имидазолиновый ингибитор коррозии, состав которого представлен в таблице 1. Имидазолиновый ингибитор коррозии был выбран, исходя из масштабности применения данного типа ингибитора в промышленности.
Табл. 1. Состав базового ИК
Для изучения были выбраны два соединения (рис. 1): а — октанон-3 и б — октанон-3-оксим. Выбор данных соединений основан на широте применения в полимерной промышленности, в качестве сырья для производства чернил, полимеров, а также в качестве антиоксидантов для процесса полимеризации. Также важным фактором является, что данный тип соединений ранее не рассматривался в качестве ингибирующих добавок или ингибиторов коррозии.
Для изучения ингибирующих свойств кетонов и кетоксимов использовался промышленный кислотный состав, представляющий собой товарную марку соляной кислоты марки А с содержанием HCl 27 %. Исследования проводились на стали Ст3 с составом, масс. %:
Для изучения ингибирующих свойств кетонов и кетоксимов использовался промышленный кислотный состав, представляющий собой товарную марку соляной кислоты марки А с содержанием HCl 27 %. Исследования проводились на стали Ст3 с составом, масс. %:
Fe — 98,36; C — 0,2; Mn — 0,5; Si — 0,15;
Р — 0,04; S — 0,05; Cr — 0,3; Ni — 0,2; Сu — 0,2.
Определение скорости коррозии осуществлялось при помощи гравиметрического и электрохимического метода (метода линейной поляризации), согласно ГОСТ 9.506-87.
Рис. 1. Соединения для исследования:
а — октанон-3, б — октанон-3-оксим
а — октанон-3, б — октанон-3-оксим
Изучение ингибирующих свойств кетонов и кетоксимов
Каждая из исследованных композиций была приготовлена на основе состава базового ИК (табл. 1). Предварительно был определен состав и массовые доли компонентов композиции; для того, чтобы установить влияние технологии приготовления композиции, дополнительно проводились испытания на сходимость результатов промышленно и лабораторно изготовленного образца. По их итогам было определено, что результаты приготовленной в лаборатории и промышленной композиции сходимы, разница в результатах составляет менее 5 %. Базовая дозировка, используемая в дальнейших испытаниях, составляет 100 мг/л.
Влияние температуры на ингибирующие свойства кетоксимов
Важным технологическим параметром является температура, так как на территории РФ существуют объекты добычи нефти, которые эксплуатируются в широком интервале температур. Также температура является важным кинетическим фактором, влияющим на скорость коррозии металла и на адсорбцию ингибитора на поверхности образца. Чтобы изучить влияние температуры на ингибирующие свойства кетоксимов, эксперименты проводились в интервале
температур 0–80 °С с шагом 20 °С.
На рисунке 2 показано влияние температуры на степень защиты металлической поверхности, концентрация композиции — 100 мг/л, время экспозиции — 24 ч.
На рисунке 2а можно заметить, что характер ингибирования металла кетоном при изменении температуры схож с характером графика базового ингибитора. Показано, что увеличение температуры негативно влияет на процесс ингибирования. Предположительно, это связано с преобладающим процессом десорбции ингибитора с поверхности металла над адсорбцией на ней.
температур 0–80 °С с шагом 20 °С.
На рисунке 2 показано влияние температуры на степень защиты металлической поверхности, концентрация композиции — 100 мг/л, время экспозиции — 24 ч.
На рисунке 2а можно заметить, что характер ингибирования металла кетоном при изменении температуры схож с характером графика базового ингибитора. Показано, что увеличение температуры негативно влияет на процесс ингибирования. Предположительно, это связано с преобладающим процессом десорбции ингибитора с поверхности металла над адсорбцией на ней.
Рис. 2. Влияние температуры на ингибирующие свойства композиции ингибитора коррозии и кетона/кетоксима (дозировка —
100 мг/л, время экспозиции — 24 ч): а — с добавлением кетона, б — с добавлением кетоксима
По полученным результатам для ингибирующей композиции, содержащей кетоксим (рис. 2б), можно заметить, что характер ингибирования значительно отличается от графика базового ИК и данный эффект характерен для всех дозировок кетоксимов. В результате сформировали три возможных механизма взаимодействия.
- Наличие в структуре дополнительного атома азота приводит к уменьшению влияния температуры на процесс десорбции композиции с поверхности.
- Дополнительный фактор, улучшающий процесс ингибирования, — это хорошая реакционная способность кетоксимов. Кислая среда выступает в качестве катализатора для проведения бекмановской перегруппировки.
- Также возможен процесс гидролиза кетоксимов до соответствующих кетонов, в моменте прорыва адсорбированной пленки на данные участки могут адсорбироваться находящиеся в среде кетоны и тем самым улучшать процесс ингибирования. Данное предположение относится также и к тиоамидам, ингибирующие свойства которых изучены во многих работах [11–12].
Влияние времени экспозиции на степень защиты
В нефтегазовой отрасли распространены несколько вариантов дозирования ингибиторов коррозии:
- периодическое дозирование, период между обработками может составлять от нескольких дней до нескольких недель;
- постоянное дозирование реагента.
Рис. 3. Влияние времени экспозиции на ингибирующие свойства композиции, содержащей кетоны и кетоксимы (дозировка — 100 мг/л, температура среды — 20 °С): а — с добавлением кетона, б — с добавлением кетоксима
На основании полученных данных можно сделать вывод о том, что процесс ингибирования кетонами соответствует механизму ингибирования базового ИК. Любое замещение приводит скорее к снижению эффективности ингибирования, но при этом до 20 % замещения степень защиты близка к показателям базового ИК. Максимальный эффект ингибирования достигается при 24 часах экспозиции.
Аналогичный эффект получается при добавлении кетоксимов. При этом дальнейшее увеличение времени экспозиции незначительно снижает степень защиты, что говорит о возможных конкурирующих процессах адсорбции и десорбции. Данный эффект зависит скорее от увеличения количества атомов азота в композиции, что усиливает связь с поверхностью металла. Для более детального изучения эффекта требуется изучение термодинамических параметров взаимодействия.
С практической точки зрения применение кетоксимов позволит значительно сократить количество закупаемого ингибитора коррозии, так как увеличится межоперационный период между обработками [13–16].
Аналогичный эффект получается при добавлении кетоксимов. При этом дальнейшее увеличение времени экспозиции незначительно снижает степень защиты, что говорит о возможных конкурирующих процессах адсорбции и десорбции. Данный эффект зависит скорее от увеличения количества атомов азота в композиции, что усиливает связь с поверхностью металла. Для более детального изучения эффекта требуется изучение термодинамических параметров взаимодействия.
С практической точки зрения применение кетоксимов позволит значительно сократить количество закупаемого ингибитора коррозии, так как увеличится межоперационный период между обработками [13–16].
Влияние режима течения жидкости на степень защиты
Важным с технологической точки зрения параметром является изучение режима течения жидкости. С постоянным увеличением количества перекачиваемой жидкости меняется режим течения, количество осложнений в процессе транспортировки.
С учетом вышесказанного для исследований выбраны три режима движения по Рейнольдсу:
С учетом вышесказанного для исследований выбраны три режима движения по Рейнольдсу:
- ламинарный;
- переходный;
- турбулентный.
Рис. 4. Влияние режима течения жидкости на ингибирующие свойства композиции, содержащей кетоны (дозировка —
100 мг/л, температура среды — 20 °С, время экспозиции — 24 часа): а — при ламинарном режиме, б — при переходном режиме, в — при турбулентном режиме
100 мг/л, температура среды — 20 °С, время экспозиции — 24 часа): а — при ламинарном режиме, б — при переходном режиме, в — при турбулентном режиме
Рис. 5. Влияние режима течения жидкости на ингибирующие свойства композиции, содержащей кетоксимы (дозировка —
100 мг/л, температура среды — 20 °С, время экспозиции — 24 часа): а — при ламинарном режиме, б — при переходном режиме, в — при турбулентном режиме
100 мг/л, температура среды — 20 °С, время экспозиции — 24 часа): а — при ламинарном режиме, б — при переходном режиме, в — при турбулентном режиме
Как можно заметить, изменение режима течения жидкости приводит к тому, что степень защиты значительно снижается. При этом при переходе из ламинарного в турбулентный режим эффективность снижается более чем в 2 раза. Разница между ламинарным и переходным режимами течения также значительна и показывает снижение эффективности примерно в 1,5–1,7 раза. Данное явление возможно из-за срыва адсорбированной пленки.
Показано, что для кетоксимов влияние динамических условий на скорость коррозии не столь значительно, как для кетонов. Данное явление можно объяснить более плотной адсорбированной пленкой, которая имеет меньшую склонность к отрыву. При этом характер снижения эффективности в зависимости от изменения режима течения жидкости менее критичный. При изменении режима течения с ламинарного до переходного степень защиты снижается в 1,1–1,3 раза, с ламинарного до турбулентного степень защиты снижается в диапазоне от 1,5 до 1,6 раза.
Показано, что для кетоксимов влияние динамических условий на скорость коррозии не столь значительно, как для кетонов. Данное явление можно объяснить более плотной адсорбированной пленкой, которая имеет меньшую склонность к отрыву. При этом характер снижения эффективности в зависимости от изменения режима течения жидкости менее критичный. При изменении режима течения с ламинарного до переходного степень защиты снижается в 1,1–1,3 раза, с ламинарного до турбулентного степень защиты снижается в диапазоне от 1,5 до 1,6 раза.
Были исследованы кетоны и кетоксимы как соединения, обладающие ингибирующими свойствами. Установлено, что кетоксимы могут использоваться в качестве индивидуального ингибирующего соединения, в отличие от кетонов, ингибирующие свойства которых значительно хуже, чем у аналогичных кетоксимов.
В результате проведенной работы были установлены следующие закономерности.
- Исследованные кетоксимы и кетоны имеют перспективы в качестве ингибиторов коррозии или добавок к ингибиторам коррозии в кислых средах.
- В ходе работы установлено, что кетоксимы могут модифицировать процесс ингибирования, что связано с увеличением количества атомов азота в ингибирующей композиции. Кетоны при этом данной способностью не обладают, а работают по механизму, схожему с работой базового ингибитора коррозии.
- Изучено влияние температуры на ингибирующие свойства композиций. Для диапазона температур от 0 до 80 °С степень защиты для всех исследуемых кетоксимов является удовлетворительной. Последующее увеличение температуры незначительно увеличивает скорость коррозии. Данный факт объясняется хорошими показателями адсорбции соединений. В отличие от кетоксимов, для кетонов увеличение температуры среды значительно влияет на качество ингибирования, при этом характер ингибирования похож на механизм базового ИК.
- В процессе увеличения времени экспозиции значительно ухудшаются ингибирующие свойства кетонов, так как они образуют недостаточно прочную пленку на поверхности металла и обладают более слабой адгезией к поверхности. Данные факторы не позволяют защищать поверхность на более длительный срок, в отличие от кетоксимов, которые имеют более понятный и прогнозируемый график падения эффективности во всем промежутке экспозиции, и, соответственно, обладают лучшими ингибирующими свойствами. Добавка кетона и кетоксима к имидазолиновому ИК не приводит к сильным отличиям временной зависимости эффективности ингибирования. Эффективность ингибирования увеличивается первые 20 часов, проходит через максимум и затем снижается.
- Изучено влияние режима движения жидкости на эффективность ингибиторной защиты. Для кетонов изменение режима течения влияет более значительно, степень защиты снижается в 2–2,2 раза при сравнении турбулентного и ламинарного режимов. В отличие от кетонов для кетоксимов степень защиты снижается в промежутке от 1,5–1,6 раза для турбулентного и ламинарного режимов.
1. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Ленинград: Химия, 1966. 156 с.
2. Глущенко В.Н., Силин М.А. Нефтепромысловая химия. Кислотная обработка скважин. М.: Интерконтакт Наука, 2010. Т. 4. 703 с.
3. Авдеев Я.Г., Киреева О.А., Кашковский Р.В. Ингибиторная защита сталей в растворах кислот // Коррозия: материалы, защита. 2017. № 2. С. 24–32.
4. Ибрагимов Л.Х., Мищенко И.Т., Челоянц Д.К. Интенсификация добычи нефти. М.: Наука, 2000. 413 с.
5. Ахмерова Э.Э., Шафикова Е.А., Апкаримова Г.И. и др. Подбор эффективного кислотного состава для обработки карбонатного коллектора. Башкирский химический журнал. 2018. Т. 25. № 3. С. 86–92.
6. Ryl J., Wysocka J., Cieślik M., Gerengi H., Ossowski T., Krakowiak S., Niedziałkowski P. Understanding the origin of high corrosion inhibition efficiency of bee products towards aluminum alloys in alkaline environments. Electrochimica acta, 2019, Vol. 304, P. 263–274. (In Eng).
7. Avdeev Ya.G., Kuznetsov Yu.I. Inhibitory protection of steels from high-temperature corrosion in acid solutions. A review. Part 1. International journal of corrosion and scale inhibition, 2020, Vol. 9, issue 2, P. 394–426. (In Eng).
8. Велиев М.Г., Шатирова М.И., Гейдарова Г.Д., Алиева Ф.М. Аминосодержащие ацетилены — ингибиторы кислотной коррозии стали // Коррозия: материалы, защита. 2016. № 5. С. 22–26.
9. Яркеева Н.Р., Насыров Э.А., Газизова Э.Р. К вопросу о микробиологической коррозии на месторождениях Западной Сибири // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов. 2019. № 3. С. 89–94.
10. Авдеев Я.Г., Тюрина М.В., Кузнецов Ю.И. Об ингибировании коррозии низкоуглеродистой стали в фосфорнокислых средах производным триазола // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. 2013. Т. 18. № 5. С. 2258–2261.
11. Авдеев Я.Г., Белинский П.А., Кузнецов Ю.И. Применение хлоридов трибензилэтаноламмония и бензилтриэтаноламмония для защиты стали от коррозии в растворе серной кислоты // Коррозия: материалы, защита. 2006. № 4. С. 35–40.
12. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Ленинград: Химия, 1986. 144 с.
13. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. 306 с.
14. Ткачева В.Э., Маркин А.Н. Локальная СО2-коррозия нефтепромыслового оборудования. Уфа: РН-БашНИПИнефть, 2022. 296 с.
15. Карачевский Д.Ю. Синтез новых ингибиторов коррозии металлов на основе ароматических аминов и пиперилена // Практические аспекты нефтепромысловой химии. 2022. С. 152–155.
16. Ткачева В.Э., Маркин А.Н., Пресняков А.Ю., Волошин А.И., Дресвянников А.Ф. Локальная углекислотная коррозия углеродистых и низколегированных сталей в нефтепромысловых системах // Вестник Технологического университета. 2020. Т. 23. № 12. С. 65–75.
17. Шарафутдинов В.М., Даминев Р.Р., Минибаев А.С., Ким А.Ю., Карачевский Д.Ю. Современные технологии: достижения и инновации-2021 // Сборник материалов III Всероссийской научно-практической конференции. 2021. С. 114–115.
18. Карачевский Д.Ю., Мустафин А.Г., Валекжанин И.В. Изучение ингибирующих свойств кетоксимов в сероводородсодержащих средах // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов. 2024. № 2. С. 86–98.
2. Глущенко В.Н., Силин М.А. Нефтепромысловая химия. Кислотная обработка скважин. М.: Интерконтакт Наука, 2010. Т. 4. 703 с.
3. Авдеев Я.Г., Киреева О.А., Кашковский Р.В. Ингибиторная защита сталей в растворах кислот // Коррозия: материалы, защита. 2017. № 2. С. 24–32.
4. Ибрагимов Л.Х., Мищенко И.Т., Челоянц Д.К. Интенсификация добычи нефти. М.: Наука, 2000. 413 с.
5. Ахмерова Э.Э., Шафикова Е.А., Апкаримова Г.И. и др. Подбор эффективного кислотного состава для обработки карбонатного коллектора. Башкирский химический журнал. 2018. Т. 25. № 3. С. 86–92.
6. Ryl J., Wysocka J., Cieślik M., Gerengi H., Ossowski T., Krakowiak S., Niedziałkowski P. Understanding the origin of high corrosion inhibition efficiency of bee products towards aluminum alloys in alkaline environments. Electrochimica acta, 2019, Vol. 304, P. 263–274. (In Eng).
7. Avdeev Ya.G., Kuznetsov Yu.I. Inhibitory protection of steels from high-temperature corrosion in acid solutions. A review. Part 1. International journal of corrosion and scale inhibition, 2020, Vol. 9, issue 2, P. 394–426. (In Eng).
8. Велиев М.Г., Шатирова М.И., Гейдарова Г.Д., Алиева Ф.М. Аминосодержащие ацетилены — ингибиторы кислотной коррозии стали // Коррозия: материалы, защита. 2016. № 5. С. 22–26.
9. Яркеева Н.Р., Насыров Э.А., Газизова Э.Р. К вопросу о микробиологической коррозии на месторождениях Западной Сибири // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов. 2019. № 3. С. 89–94.
10. Авдеев Я.Г., Тюрина М.В., Кузнецов Ю.И. Об ингибировании коррозии низкоуглеродистой стали в фосфорнокислых средах производным триазола // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. 2013. Т. 18. № 5. С. 2258–2261.
11. Авдеев Я.Г., Белинский П.А., Кузнецов Ю.И. Применение хлоридов трибензилэтаноламмония и бензилтриэтаноламмония для защиты стали от коррозии в растворе серной кислоты // Коррозия: материалы, защита. 2006. № 4. С. 35–40.
12. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Ленинград: Химия, 1986. 144 с.
13. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. 306 с.
14. Ткачева В.Э., Маркин А.Н. Локальная СО2-коррозия нефтепромыслового оборудования. Уфа: РН-БашНИПИнефть, 2022. 296 с.
15. Карачевский Д.Ю. Синтез новых ингибиторов коррозии металлов на основе ароматических аминов и пиперилена // Практические аспекты нефтепромысловой химии. 2022. С. 152–155.
16. Ткачева В.Э., Маркин А.Н., Пресняков А.Ю., Волошин А.И., Дресвянников А.Ф. Локальная углекислотная коррозия углеродистых и низколегированных сталей в нефтепромысловых системах // Вестник Технологического университета. 2020. Т. 23. № 12. С. 65–75.
17. Шарафутдинов В.М., Даминев Р.Р., Минибаев А.С., Ким А.Ю., Карачевский Д.Ю. Современные технологии: достижения и инновации-2021 // Сборник материалов III Всероссийской научно-практической конференции. 2021. С. 114–115.
18. Карачевский Д.Ю., Мустафин А.Г., Валекжанин И.В. Изучение ингибирующих свойств кетоксимов в сероводородсодержащих средах // Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов. 2024. № 2. С. 86–98.
Карачевский Д.Ю., Мустафин А.Г., Валекжанин И.В.
ООО «РН-БашНИПИнефть» (ОГ ПАО «НК «Роснефть»), Уфа, Россия;
Уфимский Институт химии Российской академии наук, Уфа, Россия
dy_karachevskii@bnipi.rosneft.ru
ООО «РН-БашНИПИнефть» (ОГ ПАО «НК «Роснефть»), Уфа, Россия;
Уфимский Институт химии Российской академии наук, Уфа, Россия
dy_karachevskii@bnipi.rosneft.ru
ГОСТ 9.506-87, октанон-3, октанон-3-оксим, соляная кислота, металлическая пластинка марки Сталь 3.
кетон, кетоксим, ингибитор, коррозия, соляная кислота
Карачевский Д.Ю., Мустафин А.Г., Валекжанин И.В. Подбор оптимальной композиции ингибитора коррозии на основе имидазолина с кетоном или кетоксимом в кислотной среде // Экспозиция Нефть Газ. 2024. № 3. С. 50–55. DOI: 10.24412/2076-6785-2024-3-50-55
26.04.2024
УДК 544.723, 544.7
DOI: 10.24412/2076-6785-2024-3-50-55
DOI: 10.24412/2076-6785-2024-3-50-55
Рекомендуемые статьи
© Экспозиция Нефть Газ. Научно-технический журнал. Входит в перечень ВАК
+7 (495) 414-34-88